Im Westen der Toskana schmiegt sich die langgestreckte Provinz Livorno entlang der Küste des Tyrrhenischen Meeres.
Im Norden und Westen grenzt sie an die Provinz Pisa und im Süden an die Provinz Grosseto. Den kompletten Westen bildet ein langer Küstenstreifen, bekannt als Etruskerküste oder Etruskische Riviera.
In der Provinz Livorno leben in 20 Gemeinden etwa 340.500 Einwohner auf einer Fläche von knapp 1220 km².
Zu den bekanntesten Orten dieser Provinz gehören der Hauptort Livorno, die wichtigste Hafenstadt der Toskana, sowie Piombino, von wo aus es mit der Fähre weiter geht nach Elba. Die toskanischen Inseln, außer Giglio, gehören ebenso zur Provinz Livorno.
Besonders beliebt bei Besuchern dieser Provinz ist das historische Populonia, idyllisch gelegen an einer weiten Bucht am Tyrrhenischen Meer. Zur Zeit der Etrusker zunächst ein blühender Hafenort gewesen, wurde später eine Totenstadt daraus. Ein echtes Highlight ist hier die auf einem Hügel erbaute Mittelalterfestung.
